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先是跟着课题组做光催化,去探索BiOCl晶面依赖的光催化活性,当时实验中有些问题,不巧能被我用理论计算解决,只可惜我当时也是新手,只能解其一,无法解其二。等到我后来终于相信自己的结果时,文章已经发到JACS了(JACS, 2012,134, 4473-4476)。
受此激发,我继续在表面模拟反应。由于分子氧活化是当前热点,故就此尝试,发现分子氧活化竟跟其在催化剂表面的吸附结构紧密相关,吸附构型决定了电子转移路径,而催化剂表面的原子结构又决定了吸附位点特征,从而决定了分子的吸附构型。
O2分子在001表面氧空位与两个Bi原子结合,最终获一电子转移产生超氧;而在010表面,由于通道比较大,产生的氧空位比较大,留下三个配位不饱和的Bi,O2可与这三个Bi原子结合,同时拔取两个电子,从而发生二电子转移到过氧。
另外,关于BiOCl 001面最外层暴露的原子结构,众说纷纭吧,但实验中的实际情况并同计算的一致性,我支持氧暴露并被氢离子稳定的。
此工作也有幸,投出后很快就被JACS发表(JACS, 135, 15750-15753)。
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GMT+8, 2024-4-25 15:51
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