由于从事有机聚合物孔材料的合成研究，也大量关注了石墨烯与孔材料之间的一些研究。下面这篇文献讲的就是石墨烯与金属有机框架聚合物（MOF）的合成及应用方面的研究（ElectrocatalyticallyActive Graphene-Porphyrin MOF Composite for Oxygen Reduction Reaction. Journalof The American Chemical Society, 2012, 134: 6707-6713），期刊影响因子（IF）为12。

重氮化反应使r-GO功能化，引入可以构筑MOF网络的单元，然后与铁-卟啉反应，得到石墨烯-金属卟啉杂化的MOF（hybrid MOF），可用于增强氧化还原反应的催化活性。结果表明，增加卟啉功能化后的石墨烯改变了铁-卟啉MOF的结晶结构，并增加了铁-卟啉的孔隙度和电化学的电子转移速率，在碱性直接甲醇燃料电池（Direct MethanolFuel Cell , DMF)）中，具有作为无Pt电极的应用前景。(Jahan, Bao etal. 2012)

翻译：a 合成石墨烯-卟啉MOF的合成路线：(Ⅰ) r-GO（还原氧化石墨烯片）与4-(4-氨基苯乙烯)卟啉通过重氮化反应合成G-dye; (Ⅱ)通过TCPP_S与Fe离子的反应合成(Fe-P)nMOF; (Ⅲ)通过(Fe-P)nMOF与G-dye的反应得到(G-dye-FeP)MOF。

点评：这篇论文的亮点在于采用双官能化的还原氧化石墨烯作为构筑MOF的结构单元，来合成最终的MOF。我们知道MOF是一种比表面积是相当高的孔材料，一般比表面积在几千~一万平米每克的范围，引入石墨烯之后构筑的MOF，这篇论文报道的比表面积最高为933m²/g ((G-dye50wt%-FeP)nMOF)。我们实验室也进行了石墨烯与有机孔的研究，实际上引入石墨烯确实会降低孔材料的比表面积。这个工作的创新点在于引入石墨烯产生的新功能，如在甲醇燃料电池方面的应用，比作为孔材料来说更引人注目。

我们再来看看引入石墨烯之后材料的SEM表征。材料的形貌变化很大，a 是没引入石墨烯的铁卟啉MOF是片层结晶结构；b 是没引入MOF前的改性石墨烯片是类似于石墨烯的褶皱结构；其他图是随着改性石墨烯的添加量增多，反应后获得的MOF的结构形貌从丝状、棒状到类似石墨烯的片状的改变过程。

Figure 2. SEM images for (a) (Fe−P)n MOF, (b) (G-dye 5 wt %-FeP)n MOF, (c and d) (G-dye10 wt %-FeP)n MOF, (e) (G-dye 25wt %-FeP)n MOF, and (f) G-dye.

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