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体积功在热力学第一定律中的客观地位
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本文拟探究体积功在热力学第一定律中的客观地位，供参考.
体积功（WT）
设某封闭系统由始态1变化至终态2，过程示意图参见如下图1所示：
图1. 封闭系统热力学过程示意图
过程体积功的定义式参见如下式（1）所示：
δWT=-pe·dV （1）
式（1）中“pe”代表环境大气压强（或外压）.
热力学第一定律推演
上述过程对应的热力学第一定律表示式为：
dU=δQ+δWT+δW'=δQ-pe·dV+δW' （2）
式（2）中“δW'”代表非体积功，也称有效功.
平衡态热力学规定：有效功通常专指电功及表面功，对于一般热力学过程，δW'≡0.
此时式（2）可化简为：
dU=δQ-pe·dV （3）
对于封闭系统内某宏观热力学过程，由式（3）可得：
ΔU=Q-pe·（V2-V1）=Q-pe·ΔV （4）
式（4）中“pe”的值通常恒定，因此对于某确定的热力学过程，热力学能变（ΔU）、热量（Q）及体积
功（WT）的值均恒定.
平衡态热力学采用上述推演模式，解决了热力学过程功与热的赋值问题.
3.问题讨论
事实上pVT变化过程，封闭系统压强p与环境大气压强pe总是同时存在，两者理化属性完全一致；承认体
积功（δWT=-pe·dV ），就不能否认体势变（δWV=-p·dV）的客观性.
平衡态热力学规定，热力学过程中环境通常不提供有效功，即要求p≥pe，系统体积膨胀.
此时：▏WV▕>▏WT▕，即体积功仅为体势变的一部分.
另一方面，由于系统体积膨胀过程，pe值通常恒定，体积功的大小仅取决于过程的始态V1与末态V2的大
小，明显违背了热力学的“功、热均为过程函数”的最初设计.
综上所述，笔者认为热力学第一定律中的“体积功（WT）及δW'≡0”规定不合理.
4. 结论
体积功是热力学过程的一种能量传递形式，它仅为体势变（WV）的一部分；（平衡态）热力学第一定律
中“体积功（WT）及δW'≡0”规定不合理.
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